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表面涂料的气泡产生原因

  摘 要:随着涂料工业的发展,涂料的表观效果日益引起人们的关注。涂层起泡的原因是基材表面残存水、氧化物、可溶性盐等污物,使其局部附着不牢,引起水、水汽及腐蚀性物质等的渗透侵入,或涂层表面残留的水、空气、溶剂等在温度变化时膨胀起泡。可以通过控制生产工艺,调整工艺配方,严格施工操作等手段加以控制。
   关键词:起泡;原因;控制
   随着涂料工业的快速发展,涂料的品种、档次不断升级,高级涂料特别是汽车漆、木器漆、卷材涂料等迅猛发展,人们对涂料的保护性、装饰性提出了很高的要求。因此,涂料的表面状态很是引人关注。气泡的存在,严重影响了涂膜的外观效果,往往会造成涂膜缩孔、针孔、疵点、鱼眼等弊病。所以涂层气泡问题,已不仅影响到涂膜的保护效果,而且也大大影响了涂膜的装饰效果。涂料起泡现象一直贯穿于涂料生产、储存、施工以及使用的全过程,涉及的问题较多,本文就溶剂型兴施工及使用中的起泡问题作一分析,提供几点控制方法,以解决涂层起泡的问题。
 
一、气泡的特征及分类
 
   气泡是涂层表面出现的细小的肉眼可见至少数毫米直径的泡,它是不溶性气体在外力作用下进液体之中,并被液体互相隔离的一个非均相体系。涂料中的气泡是气体在涂料液体中的分散形式,它是一种典型的热力学不稳定两相体系:气泡的存在增加了涂料体系的表面积,即增加了体系的能量;当气泡耍赖皮灭后,体系的总表面积大大减少,于是能量也相应降低。所以,存在气泡的涂料体系始终处于热力学的不稳定状态中。
   在涂料生产过程中,气泡作为干扰因素出现,使涂料产品在应用时产生表面缺陷,既有损外观,也会影响涂膜的防腐性和耐候性。气泡通常是涂膜附着力不足的体现,对于防腐涂料而言,它往往是其防腐能力不足的最先外观表征。
   气泡有大小,泡内可以含液体、蒸汽、其它气体或结晶物。泡的尺寸多信赖于涂料对基材表面的附着力、泡内液体或气体的压力以及为了跟涂料基材的附着力保持平衡而将涂膜拉伸反向顶起的程度。按其形态,气泡可分为泡和泡沫两种。泡是指单个的球形的微小的空气分散在高粘介质中的小泡。溶剂型涂料产生的气泡多为此类。泡沫则是出现在易起泡的介质分散时,由于空气的填充密度大,往往会产生大量的气泡,因为空气和液体的密度相差很大,气泡会很快地上升到液面,形成以少量液体构成的依靠液膜隔开的气泡密集体。水性涂料起泡多为此类。
 
二、气泡产生的原因
 
   起泡通常是伴随涂层老化过程发生的,从此意义上说,起泡可分为膨胀起泡和腐蚀起泡两种。溶剂型录兴头在涂布成膜后,都残留有一定的溶剂,这些溶剂有的甚至可以存在数十年。另外,涂膜可以认为是一种半透膜,水、水汽等小分子可以透过,而对一些溶质则不易透过,因而会产生渗透压。Van.der Meer Lerk和Heertjes证实涂膜在多数情况下存在渗透压。
   起泡是因为涂层局部失去附着力,受泡内气体或液体的压力离开基底(底材或下涂层)鼓起,使涂膜呈现似圆形的凸起变形。这种形在涂膜干燥过程中可以消失,也可以永久存在。所以起泡必须具备两个条件:一是涂层具有透水透气性,所有的涂膜都不例外,只不过随涂料品种不同,透水速度有差别而已。其二是涂层与底材之间存在附着缺陷,如润湿不良、漏涂、尘土、油污、可溶性物质(如工业大气所形成的硫酸盐“巢”,磷化处理时未洗浄的残留盐,涂膜打磨后用后用自来水洗涤后残留痕量的盐,某些水溶性太高的颜料,甚至手接触底材残留下的皮肤分泌物)等。当在高湿环境或与水接触时,水或水蒸气透过涂膜凝结在这些地方,当温度升高时,它们膨胀产生应力,促使附近的涂层附着破坏,从而导致泡的产生、扩大。大多认为涂膜起泡通常有以下几方面的原因。
   1.基材表面处理不当
   基材表面氧化物、可溶性盐等物质是涂层起泡的诱发点。由于基材表面沾染蜡质、油污、尘土、可溶性盐等物质,或基材表面有潮气、水珠或挥发性液体存在,或表面处理时,工件凹处有锈、潮气等,造成涂膜干燥后,这些地方的涂层与基材表面附着不牢,潮气积聚于低附着力区域,使这些区域中积聚液相或气相。当温度变化时,其胺热膨胀产生的蒸气压是气泡生成的主要原因。此时,涂膜愈厚,起泡的倾向愈大。当涂层很薄,又处于潮湿环境中,将会发生渗透,渗透压是气泡生成的主要原因。当处于湿热环境中,蒸汽压、渗透压双重作用更会加剧气泡产生。未除净的锈蚀、氧化皮等与兴中某些物质或从涂膜微观通道内渗入的水、气体、腐蚀介质反应,生成气体,加上环境温度、湿度的影响,也会造成涂层起泡。这种现象多出现于高级涂装采用油性腻子,由于石膏凝胶中的水分或木器件潮湿时涂漆,在受热情况下,也可导致气泡;前一层涂料涂好,涂膜将干未干道时遇雨,存在潮气或水珠涂面漆也会产生气泡。
   已腐蚀的表面,基材空隙中残留盐和氧化物,腐蚀性气体(如硫化氢、氯化氢、二氧化碳等)穿过涂层而被吸收,将涂层推离表面也会引起起泡或腐蚀性气体渗透进涂膜与表面发生反应,同样也会引起渗透压起泡。
   2.溶解于涂料内的气体随温度升高释放
   经涂装形成的湿膜中,尚有约10%的挥发溶剂,其它约90%的溶剂已在涂装过程中挥发到大气中,另外一些涂料中溶剂不适当的挥发也会造成溶剂残留。溶剂的保留能力除与溶剂的挥发速度和外部条件有关外,还与它们与溶质的相互作用及颜填料的吸附性等有关。涂料中残留的溶剂就像增塑剂一样,会使涂膜变软。由于溶剂对水有一的敏感性,残留溶剂能增加涂膜对水的吸收和涂料中潮气的转移。如果涂料本身的粘结不牢,则其耐水性的下降,会引起附着力丧失,涂层起泡。
   随着涂层表面温度的变化,残留溶剂本身也会产生足够的蒸气压,使涂层起泡。最严重的是潮气渗透进涂膜中,结合残留溶剂,引起涂层起泡。仅仅是由溶剂蒸发引起的气泡,常常是涂料施工后不久出现的。
   这种现象多出现于烘干性涂料喷涂后,湿膜闪蒸时间过短及烘干升湿过程中,初期湿升过快或因喷涂湿膜过厚,且湿膜表干过快,造成底层溶剂挥发不畅;双组分聚氨酯涂料,配漆时产生的气泡未消失,气泡溢出时涂膜已失去流动性,此时也出现起泡现象。特别是涂料、溶剂中含有微量水时,更易产生此类弊病。另外底漆未干时,涂刷快干面漆,也会封闭底漆中的溶剂,造成溶剂残留。
   3.多孔性底材残留的气体
   溶剂也会引起涂膜在多孔基材,如水泥、木材等上起泡。通常有机涂料涂布在无机底材上,且表面温度较高时易出现。此时泡沫生成速度极快,易破裂而露出底材。这类泡可通过施涂渗透型底漆而消除。渗透型底漆通常粘度低,成膜薄,能迅速干燥,并有足够时间渗透、避开高温时问施工等也可避免此类气泡。
   多孔性基材表面涂装快干漆时,表面成膜而阻止空气透过或溶剂不适当释放,日光曝晒会加剧气泡产生。
   4.颜料或填料表面吸附气体或液体
   涂料中可溶性颜填料是许多泡弊病产生的原因。可溶性颜料吸收透过涂层的潮气,变成溶液。由于渗透作用,水将通过涂层被拉到浓溶液处。另外如可溶性盐沾染了基材或涂层之问的任何表面,同样的现象也会发生。涂料中含有可溶性物质,则起泡不可避免。
   5.其它
   气泡还通常发生在阴极保护区域和用来彼此互补的涂料。这是因为在阴极保护区域的涂层下金属基材表面有氢气产生,当氢气量达到一定体积,就有足够的压力顶起涂膜。
   在涂布预涂底漆后,使用高性能涂料罩面时,也常常出现气泡现象。这是因为底漆附着力不够。在很多情况下,高性能涂料的溶剂也会引起底漆与基材表面的脱离。
   腐蚀介质渗透到底材并与之发生反应,直接产生气泡,如有机酸、无机酸等与钢材、苛性碱与锌、铝等反应产生氢气。
 
三、涂层起泡的控制
 
   从以上的原因分析可见,涂层起泡的原因通常的两类:一是由于涂料生产过程控制不严,比如溶剂或树脂含水、颜填料受潮等;二是由于涂料施工管理松散。所以控制涂层起泡一方面要控制涂料生产过程,另一方面要控制涂料的施工过程。
   1.加强生产管理
   涂料生产时,严格控制所用颜料、填料及溶剂的含水量;在底漆配方中,昼避免使用可溶性的颜填料;使用溶剂要兼顾其挥发平衡,避免溶剂过多残留;在高湿环境中,使用渗透低的基料。
   2.加强施工管理
   施工时要避免高温、潮湿等不良气候环境,被涂装备表面湿度应保持在露点温度3℃以上,相对湿度不高于85%;施工前因涂层遇雨或凝露、结霜等,要使其干燥后,方可涂刷一下一道涂料;施工前应将涂料稀释搅拌后静置一段时间后再涂刷,特别双料应有一定的熟化期,从而避免混合不均匀和反应产生热,引起气泡;控制涂层厚度,降低其水性;控制表面打磨程度,粗糙度太大易生产漏涂、空穴,必然引起气泡;底材经预处理后,表面一定要保持干净,不得留下电解质、粉尘、油脂等影响涂料附着力的杂质;制品使用和保存时,尽量避免高温、高湿环境,减少直接与水接触的机会;涂刷多孔性基材时,应先涂刷渗透性好的封闭底漆,尽量驱除孔内残留空
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